一. 方法概要

高錳酸鉀法——利用高錳酸鉀作滴定劑的一種氧化還原                                 滴定法

1. 原理：高錳酸鉀是一種較強的氧化劑，在酸性溶液中與還原劑作用的半反應為：

MnO₄^- + 8H⁺ + 5e ⇌ Mn²⁺ + 4 H₂O

    當其在弱酸性、中性或堿性溶液中與還原劑作用時，則會生成褐色的水合物二氧化錳沉淀（MnO₂·H₂O¯）影響終點的觀察，故  一般用 KMnO₄ 作滴定劑時都在酸性溶液中進行。

      強酸溶液：H₂SO₄ ，避免使用 HNO₃ 和  HCl 。

2. 滴定方式——依據被測物質性質不同

（1）直接滴定法：適用于還原性物質測定FeSO₄、H₂C₂O₄、H₂O₂、As(Ⅲ)、NO₂^- 等

（2）返滴定法：適用于氧化性物質測定 MnO₂、PbO₂、ClO₃^-  等

（3）間接滴定法：適于非氧化性物質、非還原性物質的測定Ca²⁺、 Ba²⁺、Pb²⁺等                              

二. KMnO₄ 標準溶液的配制

1. 配制：市售  KMnO₄ 常含有 MnO₂ 及雜質，蒸餾水中還原性物質與 KMnO₄ 反應析出 MnO₂·H₂O¯，因此先配制成近似濃度。

方法 ：（1）配制后放置 7~10 天 (或 煮沸半小時后放 2 ~3 天)  再標定

      （2）過濾 MnO₂         （3）貯存在棕色瓶中

2. 標定：——用基準物   Na2C₂O₄ ，H₂C₂O₄ • 2H₂O，AsO₃等

     2MnO₄^- + 5C₂O₄^2- + 16H⁺ ⇌ 2Mn²⁺ +10CO₂ ­+8H₂O

反應條件：①加熱 75 ~ 85 ℃ ；

②酸度: [H⁺] 0. 5 ~ 1mol/L  (H₂SO₄中進行)